外遇离婚无过错方不一定能要精神损害赔偿，只有当对方的外遇行为构成重婚或者与他人同居的情况下才可以要求精神损害赔偿 。
重婚，是指有配偶者再行结婚的行为 。即已经有了一个婚姻关系，又与他人缔结第二个婚姻关系 。
【法律依据】《婚姻法》第四十六条，有下列情形之一，导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿：

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（一）重婚的；
（二）有配偶者与他人同居的；
（三）实施家庭暴力的；
（四）虐待、遗弃家庭成员的 。（《婚姻法》将于2020年12月31号失效） 。
根据《民法典》第一千零九十一条：有下列情形之一，导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿：
（一）重婚；
（二）与他人同居；
（三）实施家庭暴力；
（四）虐待、遗弃家庭成员；
（五）有其他重大过错 。（《民法典》生效时间为2021年1月1日） 。

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