首先，依法缴纳社会保险是用人单位和劳动者的义务,属于法律强制性义务,用人单位和劳动者均不能放弃,因此李先生出具的《自愿放弃社保声明书》不具有法律效力 。
其次，依据《工伤保险条例》相关规定,应当参加工伤保险而未参加的用人单位职工发生工伤的,由用人单位按照规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用 。
由此可见，即使自愿放弃购买社保，发生工伤也可以向公司主张工伤赔偿 。

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【法律依据】
《工伤保险条例》第三十条，职工因工作遭受事故伤害或者患职业病进行治疗，享受工伤医疗待遇 。
职工治疗工伤应当在签订服务协议的医疗机构就医，情况紧急时可以先到就近的医疗机构急救 。
治疗工伤所需费用符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准的，从工伤保险基金支付 。
工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准，由国务院社会保险行政部门会同国务院卫生行政部门、食品药品监督管理部门等部门规定 。
职工住院治疗工伤的伙食补助费，以及经医疗机构出具证明，报经办机构同意，工伤职工到统筹地区以外就医所需的交通、食宿费用从工伤保险基金支付，基金支付的具体标准由统筹地区人民政府规定 。
工伤职工治疗非工伤引发的疾病，不享受工伤医疗待遇，按照基本医疗保险办法处理 。
工伤职工到签订服务协议的医疗机构进行工伤康复的费用，符合规定的，从工伤保险基金支付 。

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